−　第３章　物質の変化−第５講　−

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３−５　いろいろな化学平衡 Page　2/3　《前Pageへ》《次Pageへ》 ２.多段階電離 弱電解質が二段階以上で電離平衡に達している状態を多段階電離という。各電離段階においては、それぞれ電離定数が存在する。 ■　硫化水素の二段階電離 Ｈ2Ｓ　　Ｈ+　＋　ＨＳ- 　　　 Ｋ1＝ ［Ｈ+］［ＨＳ-］ ―――――――― ［Ｈ2Ｓ］ ＨＳ-　　Ｈ+　＋　Ｓ2- 　　　 Ｋ2＝ ［Ｈ+］［Ｓ2-］ ―――――――― ［ＨＳ-］ 一般に、Ｋ1　＞　Ｋ2であり、Ｋ1×Ｋ2＝Ｋa（Ｋa：Ｈ2Ｓの電離定数） ３.塩の加水分解 弱酸と強塩基からなる塩を水に溶かすと、その水溶液は弱アルカリ性を示す。また、強酸と弱塩基からなる塩を水に溶かすと、その水溶液は弱酸性を示す。 ■　弱酸と強塩基からなる塩（例：酢酸ナトリウム） ＣＨ3ＣＯＯＮａ　　ＣＨ3ＣＯＯ-　＋　Ｎａ+ ＣＨ3ＣＯＯ- 　＋　 Ｈ2Ｏ ＣＨ3ＣＯＯＨ 　＋　 ＯＨ- (Ｃ−Ｘ)mol 　 　 　 Ｘ mol 　 Ｘ mol このように、塩の電離で生じた酢酸イオンの一部が水と反応し、水酸化物イオンを生じるために水溶液は弱アルカリ性を示す。 酢酸イオンと水との電離平衡における平衡定数Ｋは （加水分解定数ともいう） Ｋ＝　 ［ＣＨ3ＣＯＯＨ］［ＯＨ-］ ―――――――――――― ［ＣＨ3ＣＯＯ-］ この関係式の右辺の分母・分子に［Ｈ+］をかけると、酢酸の電離定数Ｋaと水のイオン積ＫWを用いた式に変形することもできる。 Ｋ＝　 ［ＣＨ3ＣＯＯＨ］［ＯＨ-］［Ｈ+］ ―――――――――――――――― ［ＣＨ3ＣＯＯ-］［Ｈ+］ ＝　 ＫW ―― Ｋa 一般に、水のイオン積ＫWは一定であるので、酸の電離定数Ｋaが小さいほど、平衡定数Ｋの値は大きくなる。 平衡定数が大きいほど、加水分解をおこしやすく、水酸化物イオン濃度［ＯＨ-］が大きくなり、その水溶液のｐＨは大きくなる。 《例題》 酢酸よりもギ酸の方が電離定数が大きい。同じ濃度のギ酸ナトリウムＨＣＯＯＮａと酢酸ナトリウムＣＨ3ＣＯＯＮａの水溶液では、どちらがｐＨが大きいか。 酸の電離定数が小さいほど水酸化物イオン濃度は大きくなりｐＨも大きくなる。 〔　答え：　酢酸　〕 ■　弱塩基と強酸からなる塩（例：塩化アンモニウム） ＮＨ4Ｃｌ　　ＮＨ4+　＋　Ｃｌ- ＮＨ4+ 　＋　 Ｈ2Ｏ ＮＨ3 　＋　 Ｈ3Ｏ+ (Ｃ−Ｘ)mol 　 　 　 Ｘ mol 　 Ｘ mol このように、塩の電離で生じたアンモニウムイオンの一部が水と反応し、水素イオン（オキソニウムイオン）を生じるために水溶液は弱酸性を示す。 アンモニウムイオンと水との電離平衡における平衡定数Ｋは （加水分解定数ともいう） Ｋ＝　 ［ＮＨ3］［Ｈ3Ｏ+］ ―――――――――――― ［ＮＨ4+］ この関係式の右辺の分母・分子に［ＯＨ-］をかけると、アンモニアの電離定数Ｋbと水のイオン積ＫWを用いた式に変形することもできる。 Ｋ＝　 ［ＮＨ3］［Ｈ3Ｏ+］［ＯＨ-］ ―――――――――――――――― ［ＮＨ4+］［ＯＨ-］ ＝　 ＫW ―― Ｋb 一般に、水のイオン積ＫWは一定であるので、塩基の電離定数Ｋbが小さいほど、平衡定数Ｋの値は大きくなる。 平衡定数が大きいほど、加水分解をおこしやすく、水素イオン（オキソニウムイオン）濃度［Ｈ+］が大きくなり、その水溶液のｐＨは小さくなる。 Page　2/3　《前Pageへ》《次Pageへ》

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